Saber onde estão as ferramentas de qualquer programa é essencial, mas cá entre nós, ter que seguir um longo caminho para um único comando não é a melhor opção quanto à praticidade. Quem usa o Photoshop com frequência pode economizar muito tempo se colocar os atalhos de teclado na sua rotina.
Por exemplo, o que você acha mais rápido ao criar uma nova camada sem caixa de diálogo: seguir ao menu Camada > Nova > Nova camada, ou usar um único clique no atalho Ctrl + Alt + Shift + N?
Especialmente para quem não tem muita intimidade com os atalhos, separei aqui alguns que vão ajudar muito. Mesmo que segurar duas ou três teclas ao mesmo tempo e clicar mais uma - tudo ao mesmo tempo - possa parecer contorcionismo demais, verá que habituando-se a usá-los, eles se tornam tão naturais que você nem vai querer lembrar dos comandos através dos menus.
Preenchimento e Cor
Cores de primeiro plano e plano de fundo - para reiniciar as cores para o padrão (preto no primeiro plano e branco no plano de fundo), basta teclar D. Para inverter as cores de primeiro plano e fundo, clique X.

Preenchimento - para preencher uma área ou camada com a cor de primeiro plano, não é preciso selecionar a ferramenta Balde de Tinta e clicar no papel. Basta segurar Alt e clicar Delete (Alt + Del). Para preencher com a cor de plano de fundo, use o comando Ctrl + Del.
Em camadas com áreas opacas e transparente, pode-se preencher apenas os pixels opacos, preservando a transparência. Use Ctrl + Shift + Del para a cor de primeiro plano, ou Alt + Shift + Del para a cor de plano de fundo.
Veja o exemplo: foi usado o comando na camada da garota - separada em uma camada própria, com pixels transparentes ao redor, e a imagem do céu em outra camada.

Trocar tipo e tamanho do pincel - quando estiver utilizando a ferramenta Pincel, as teclas < e > permitem trocar rapidamente entre os disponíveis naquele conjunto.
As teclas [ e ] mudam o tamanho do pincel. Se segurar Shift e apertar [ ou ], muda-se a dureza do pincel.
Para abrir uma janela com ajuste de tamanho, dureza e tipo de pincel, basta clicar com o botão direito no papel. Após alterar, pressione Esc.
Opacidade e fluxo: para alterar a opacidade do pincel, você pode simplesmente digitar o valor - não precisar clicar na caixa com os valores. Ao digitar 5 e 0, por exemplo, a opacidade é alterada para 50%. Se segurar Shift ao digitar, vai alterar o fluxo.
Desenhando retas - para traçar linhas retas perfeitas acompanhando pontos, usando o pincel, clique no ponto inicial, então segurando Shift, vá clicando nos outros. A linha vai sendo desenhada de ponto a ponto.

Pincel / Conta-gotas - a ferramenta Conta-Gotas permite pegar uma amostra de cor para o primeiro plano. Para não ficar trocando entre ela e o pincel, ao usar este, segure Alt e ele se transforma em conta-gotas. Quando soltar, volta o pincel.
Camadas e canais
Selecionar canais - clicando na guia de Canais, estão lá os atalhos que pouca gente usa. No modo de cores RGB, por exemplo, Ctrl + 2 seleciona o RGB, Ctrl + 3 seleciona o canal vermelho, Ctrl + 4 seleciona o verde, e Ctrl + 5 seleciona o azul.

Camada nova / por mesclagem / por corte - nova camada é um atalho manjado: Ctrl + Shift + N. Isso abre uma janela de diálogo. Para criar a camada sem a caixa de diálogo, use Ctrl + Alt + Shift + N.
- Para uma camada por cópia (copia o conteúdo da camada selecionada em uma nova, acima da atual), use Ctrl + J.
- Para uma camada por recorte (tira o conteúdo da camada selecionada e coloca em uma nova, acima da atual), use Ctrl + Shift + J.
- Para uma nova camada por cópia, abrindo caixa de diálogo antes, use Ctrl + Alt + J.
- E para uma nova camada por recorte, com caixa de diálogo, use Ctrl + Alt + Shift + J.
Mover e selecionar camadas - para selecionar a camada em que está um elemento da imagem, clique sobre ele segurando Ctrl. Por exemplo, se tiver uma grande ilustração, e quer selecionar a camada onde foram colocados pequenos detalhes, como os olhos de um personagem, clique sobre ele enquanto segura Ctrl. Se houver algum elemento transparente acima ele, em outra camada, ela será a selecionada, então atenção.
Na imagem de exemplo, temos quatro camadas; para selecionar a camada que contém a garota ao centro, basta segurar Ctrl e clicar sobre a imagem dela.


Para mudar a ordem de uma camada (na janela de Camadas), segure Ctrl e tecle [ ou ]. Para movê-la direto para o topo da pilha ou para o final, use Ctrl + Shift e tecle [ ou ].
Para alternar entre as camadas ativas, segure Alt e tecle [ ou ]. Para manter mais de uma camada ativa, use Alt + Shift e tecle [ ou ].
Seleções e Máscaras
Selecionar um objeto da imagem através da janela de camadas: sobre a miniatura, segure Ctrl. Quando o cursor mostrar um pequeno ícone parecido com uma seleção, clique.

Para selecionar objetos em camadas diferentes, use Ctrl + Shift. Um sinal de + aparecerá sobre o cursor. Clique nas imagens no papel para ir ativando suas camadas.

Mudar posição da seleção enquanto a cria - ao usar ferramentas como a Letreiro Retangular para criar seleções, você pode mudar sua posição antes de completá-la. Enquanto arrasta o mouse, antes de soltar o clique, segure a tecla de espaço para mover a seleção livremente pela tela.

Usar ponto inicial como centro da seleção - ao arrastar para criar a seleção, o ponto inicial é usado como referência para um dos cantos. Para usar o local do clique como centro da seleção, segure Alt enquanto clica e arrasta ou mouse.
Adicionar, subtrair e intersecção - para mudar o modo como novas seleções interagem com as já existentes, você pode usar atalhos de teclado simples. O modo normal cria uma nova seleção, desfazendo a anterior (modo Nova Seleção).

Para usar o modo Adicionar à seleção, segure Shift enquanto cria a nova seleção. Para o modo Subtrair, segure Alt, e para o modo Intersecção, use Shift + Alt.
Atalhos Gerais
Troca entre grupo de ferramentas - muita gente conhece os atalhos para as ferramentas, como B para o pincel (Brush), M para seleção (Marquee), etc. Mas para selecionar as subferramentas do grupo, como a ferramenta Lápis, que fica junto com o pincel? É só segurar Shift e apertar mais vezes a tecla de atalho.
Ou seja, Shift + B para alternar entre as ferramentas do grupo Pincel / Lápis / Substituição de Cor / Pincel de Mistura.
Ferramenta Mover - acessada pelo atalho V, permite mudar a posição de qualquer elemento, clicando e arrastando. Ao usar qualquer outra ferramenta, é só segurar Ctrl para ativá-la; quando soltar Ctrl, volta a ferramenta ativa.
Zoom - para encaixar a imagem na janela, use o atalho Ctrl + 0 (zero). Outros níveis de zoom, use Ctrl e + ou Ctrl e -. Se segurar Alt e girar a roda do mouse, também altera o zoom.
Alternar entre janelas - com mais de um arquivo aberto, use Ctrl + Tab para alternar entre eles.
Mudar valores em caixas - ao mudar um valor em caixas de opacidade, fluxo e outras numéricas, você pode clicar e arrastar sobre o nome dela, quando aparecer uma seta sobre o cursor. Clique e arraste para a esquerda para reduzir ou direita para aumentar o valor.

Duplicar objeto com ferramenta Mover - com a camada do objeto ativa, segure Alt e arraste o objeto como faria para movê-lo, e será movida uma cópia em nova camada. Funciona tanto ao arrastar com o mouse ou usando as setas direcionais do teclado.
Mostrar/Esconder paletas - clique Tab.
Por enquanto é isso.
"Para selecionar a camada em que está um elemento da imagem, clique sobre ele segurando Ctrl". Existe alguma forma de ir direto para a camada quando ela está dentro de um grupo, pois usando Ctrl e ela estando no grupo, o PS aponta apenas o grupo e não a camada. Obrigado!
Tem sim, Eduardo. Naquele menu da ferramenta Mover no alto da tela (perto da caixa "Sel. Autom.", mude a opção Agrupar para Camada.
Sensacional! Obrigado pela resposta, essa dica vai me ajudar muito! Abraço!